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高鋁礬土中的這5種雜質,對其性能都有哪些影響?
  • 作者:江宣    來源:江蘇江能新材料科技有限公司    時間:2020/6/18    點擊:3230

  高鋁鋁礬土的化學成分主要是Al2O3、SiO2Fe2O3TiO2CaOMgO、K2O、Na2O等,經過高溫燒結以后,絕大部分的Al2O3Fe2O3(w(Al2O3)>95wt%、w(Fe2O3)>80wt%)進入結晶相;大部分的SiO2、TiO2進入結晶相,但隨著Al2O3含量的變化,SiO2TiO2進入結晶相的比例有較大的波動,w(SiO2)44~92wt%之間波動,w(TiO2)62~94wt%之間波動;大部分的CaOMgO進入玻璃相,幾乎全部的K2O、Na2O進入玻璃相,詳見圖1。雜質對鋁礬土熟料的影響如下:


 


(1)TiO2

  TiO2是高鋁礬土中含量較高的雜質,通常含量為2~4wt%。在II級高鋁礬土中,大部分的TiO2固溶入莫來石晶格中,小部分的TiO2進入玻璃,TiO2II級高鋁礬土的燒結不利,但對制品的高溫力學性能有利;在特級、I級和III級鋁礬土中,TiO2進入玻璃相較多,使得液相量增加、液相黏度降低,促進了燒結過程的進行,但對制品的高溫性能不利。


  TiO2在高礬土燒結過程中去向:—部分TiO2進入剛玉和莫來石晶格,形成固溶體;一部分TiO2Al2O3反應生成Al2O3·TiO2;其余的TiO2進入玻璃相,降低粘度。后兩個去向對制品的高溫機械性能不利。固溶體的形成和液相粘度的降低等使得TiO2能顯著降低高鋁礬土熟料的燒成溫度,大約每增加0.4wt%TiO2,燒結溫度能降低20;TiO2控制在2.3~2.5wt%范圍內,能使瓷質中結晶相總量最高,并使Fe2O3在結晶相中的固溶度最大,使較多的SiO2進入玻璃相。

 

1 氧化物進入結晶相的比例隨Al2O3含量的關系


(2)Fe2O3

  Fe2O3在高鋁礬土中是一種有害雜質。剛玉相和莫來石相的含量受Fe2O3的含量影響不大,但Fe2O3含量的增加會使得玻璃相的含量相增加,并且影響相對較為明顯的,Fe2O3含量每增加1wt%,會增加約0.7wt%的玻璃相。在高鋁礬土燒結過程中,Fe2O3大部分進入主晶相(剛玉和莫來石)形成固溶體,少部分進入玻璃相,還有一部分與Al2O3TiO2形成固溶體(Al2O3·TiO2,Fe2O3·TiO2),Fe2O3的存在有利于促進燒結的進程。


  Fe2O3TiO2相比,在燒結過程中降低燒成溫度的能力較低,這是因為液相量受Fe2O3含量的增加而增加很少,Fe2O3降低燒成溫度的作用取決于燒成氣氛,在氧化氣氛中Fe2O3降低燒成溫度的作用較小,并且明顯使燒結范圍變窄;在還原氣氛中Fe2O3能顯著地降低燒成溫度,這是由于FeO的出現會產生較多的液相。


(3)K2ONa2O

  K2O是高鋁礬土的有害雜質氧化物,主晶相和玻璃相的含量受K2O含量的增加而有較大的變化。每增加1wt%K2O,玻璃相增加約7wt%,莫來石相含量減少15~20wt%,剛玉相含量增加8~13wt%。圖2K2O對燒結高鋁礬土物相組成的影響的示意圖。

  

  K2O含量的增加會破壞原有的網絡結構,使得玻璃相中的有害雜質增多,對高鋁礬土的高溫力學性能不利。K2O在高鋁礬土燒結過程中的作用首先是阻礙二次莫來石化進程,其次是分解己形成的莫來石(主要是一次莫來石)。


K2O含量對材料化學組成的影響主要有以下幾方面:

  (a)結晶相。隨著高鋁礬土中K2O含量增加,燒后高鋁礬土晶相中SiO2降低很快,Al2O3含量增加,TiO2略有降低,即對SiO2影響最大。對于I等高鋁礬土,K2O1.75wt%時有一轉折點:當K2O0.01wt%增至1.75wt%時,SiO2進入結晶相的比例從87.5wt%降至16wt%,即SiO2進入結晶相的比例快速下降;K2O繼續增加時,這一比例降低的速度變慢。而對于II等高鋁礬土,當K2O0.01wt%增至3.51wt%時,SiO2進入結晶相的比例從84wt%降低到11wt%,基本呈直線關系。也就是說,無論I等或II等高鋁礬土,當K2O含量小于1.75wt%,其燒結后K2O全部進入玻璃相;K2O含量超過1.75wt%后,則有部分K2O進入結晶相。如II等高鋁礬土,當K2O含量為3.51wt%時,約有25wt%K2O進入結晶相。


  (b)玻璃相。隨著高鋁礬土中K2O含量增加,燒后高鋁礬土玻璃相中SiO2K2O增加,其余氧化物減少。

  Na2OK2O相近,也是極有害的雜質。

 

2 K2O對燒結高鋁礬土物相組成的影響(I-I等高鋁礬土;II-II等高鋁礬土)


(4) CaO

  中國地區鋁礬土中CaO含量一般0.2wt%,個別地區達到2wt%以上。隨著CaO含量的增加,莫來石顯示銳減,鈣長石生成并增長。在該階段,隨著CaO量增多,生成莫來石量迅速減少,鈣長石出現并逐漸增多。一般每增加1wt%,莫來石減少9wt%,鈣長石增加4~5wt%,剛玉增加3~4wt%,玻璃相含量增加0.7~0.8wt%。直到CaO含量超過一個轉折點(對于I等高鋁礬土CaO含量約6wt%II等高鋁礬土CaO含量約10wt%),莫來石全部消失,其網絡結構遭到破壞,高熔點的結晶相直接結合率明顯下降,造成材料的性能明顯降低。


(5)MgO

  MgO含量對燒結高鋁礬土相組成的影響與高鋁礬土中Al2O3含量有密切關系。對于I等燒結高鋁礬土,每增加1wt%MgO,剛玉減少2.5wt%,莫來石增多3.3wt%,此階段對材料性能影響較小。


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